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赤壁之戰(zhàn)后，周瑜上書孫權(quán)說用“美人計”，把其妹妹孫尚香嫁給劉備，利用聯(lián)姻鞏固孫劉聯(lián)盟。孫權(quán)從小對妹妹就非常寵愛，但他更愛江山，雖然萬般不舍，還是把孫尚香嫁給了劉備。就這樣，孫尚香嫁給了年近五十、剛喪妻不久的劉備，成為他的妻子。

孫尚香也是一個頗有才智、剛強(qiáng)勇猛的女子，有同宗兄長們的風(fēng)格。對這個妹妹，孫權(quán)毫不吝嗇，給她陪嫁了一百多個侍婢，個個拿著刀保護(hù)她的安全。孫尚香性格刁蠻潑辣，還有數(shù)名會功夫的婢女寸步不離，劉備內(nèi)心每次見她時都膽戰(zhàn)心驚。

由于孫尚香身份特殊，劉備擔(dān)心孫權(quán)是想讓自己的妹妹來監(jiān)視自己，好時常向他匯報自己的動向，畢竟知己知彼，才能百戰(zhàn)不殆。所以，出于各方面考慮，劉備從不親近孫尚香。不久，劉備畏懼新婚妻子的事兒，被諸葛亮看出來了，感嘆道：“孫尚香和曹操等人一樣，都是禍患，而且還是在主公的身邊，主公是進(jìn)退兩難啊!”

劉備麾下另一謀士法正，也勸說他要遠(yuǎn)離孫尚香，與孫夫人保持距離，以免出什么差錯。劉備很無奈，只好在荊州公安城西的孱陵另外修建了一座城，供孫尚香和她的護(hù)衛(wèi)隊居住，兩人算是分居。三年后，劉璋邀請劉備前去益州，劉備便拋棄了孫尚香。孫權(quán)得知此事后，知道妹妹這顆棋子沒用了，所以謊稱母親生病，將孫尚香接回東吳。

離開荊州前，孫尚香原本打算將劉禪一并帶走，幸好諸葛亮及時派趙云和張飛阻止了她，奪回了幼主。孫尚香回到東吳之后的事跡，史書并沒有記載，她的結(jié)局如何，無從知曉。

建安十九年，劉備平定益州，但他身邊的位置已經(jīng)空了許久。于是，群僚勸說他娶新夫人。當(dāng)時，有一個姓吳的寡婦，早年喪父，其父生前和劉焉交情深厚，故一家人跟著他到蜀地。后來，劉焉有不軌之心，聽算命的先生說吳氏將來是一個大富大貴之人，恰好只有劉瑁跟在自己的身邊。劉焉就讓兒子娶了吳氏，劉瑁死后，她就在劉家守寡。劉備覺得自己和劉焉同是漢室宗親，娶吳氏有違倫理，便百般推托。最后，法正勸說劉備：“論遠(yuǎn)近親疏，主公與劉瑁的關(guān)系，哪有晉文公和子圉近呢?”劉備這才放下世俗偏見，娶了吳氏。

事實(shí)上，劉備娶吳氏為妻，也有自己的打算。吳氏的哥哥吳懿是劉璋麾下的大將，娶了吳氏，就能得到他的支持。算命先生說吳氏命中主貴，娶了她意味著自己也會發(fā)跡。再加上吳氏不是益州人，將來劉備稱帝后，不會有外戚勢力的問題存在。迎娶吳氏，可謂是一舉三得。

建安二十四年，劉備自稱漢中王，并立吳氏為漢中王后。黃初二年四月，劉備稱帝，吳氏自然被冊封為皇后。延熙八年八月，吳氏去世，謚號穆皇后，安葬在劉備的惠陵中。